حمض الكبريتيك

(تم التحويل من Sulfuric acid)
"كبريتات الهيدروجين" و "الأيون" يـُحوّلا إلى هنا. للاستخدامات الأخرى, انظر كبريتات#كبريتات الهيدروجين (ثنائي كبريتات) (توضيح).
حمض الكبريتيك
نموذج ملئ الفراغ.
نموذج العصا والكرة.
زوجاج من حمض الكبريتيك بتركيز 96%.
بلورات حمض الكبريتيك الصلب (100%).
الأسماء
اسم أيوپاك
حمض الكبريتيك
أسماء أخرى
  • زيت الزاج
  • كبريتات الهيدروجين
  • كبريتات ثنائي الهيدروجين
المُعرِّفات
رقم CAS
3D model (JSmol)
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.028.763 Edit this at Wikidata
رقم EC
  • 231-639-5
E number E513 (acidity regulators, ...)
مرجع Gmelin 2122
KEGG
رقم RTECS
  • WS5600000
UNII
UN number 1830
الخصائص
الصيغة الجزيئية H2O4S
كتلة مولية 98.06 g mol-1
المظهر سائل لزج عديم اللون
الرائحة عديم الرائحة
الكثافة 1.8302 جم/سم 3، السائل [1]
نقطة الانصهار
نقطة الغليان
قابلية الذوبان في الماء قابل للامتزاج، طارد للحرارة
ضغط البخار 0.001 مم/زئبق (20 °س)[2]
الحموضة (pKa) pKa1 = strong
pKa2 = 2.0
اللزوجة 26.7 cP (20 °س)
البنية
البنية البلورية monoclinic
الزمرة الفراغية C2/c
ثابت العقد a = 818.1(2) pm, b = 469.60(10) pm, c = 856.3(2) pm
ثابت العقد α = 90°, β = 111.39(3)°, γ = 90°
الكيمياء الحرارية
الإنتالپية المعيارية
للتشكل ΔfHo298 		−814 ك.ج/مول[3]
Standard molar
entropy So298 		157 J/(مول.ك)[3]
المخاطر
ن.م.ع. مخطط تصويري GHS05: Corrosive
ن.م.ع. كلمة الاشارة خطر
H290, H314
P260, P264, P280, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P310, P321, P363, P405, P501
NFPA 704 (معيـَّن النار)
نقطة الوميض غير قابل للاشتعال
15 ملجم/م3 (IDLH), 1 ملجم/م3 (TWA), 2 ملجم/م3 (STEL)
الجرعة أو التركيز القاتل (LD, LC):
2140 ملجم/كجم (الجرذان، عن طريق الفم)[4]
  • 50 ملجم/م3 (خنزير غينيا، 8 س)
  • 510 mg/m3 (الجرذان، 2 س)
  • 320 ملجم/م3 (الفئران 2 س)
  • 18 ملجم/م3 (خنزير غينيا)
[4]
87 ملجم/م3 (خنزير غينيا، 2.75 س)[4]
حدود التعرض الصحية بالولايات المتحدة (NIOSH):
PEL (المسموح)
 TWA 1 ملجم/م3[2]
REL (الموصى به)
 TWA 1 ملجم/م3[2]
IDLH (خطر عاجل)
 15 ملجم/م3[2]
مركبات ذا علاقة
الأحماض القوية ذات العلاقة
مركـّبات ذات علاقة
ما لم يُذكر غير ذلك، البيانات المعطاة للمواد في حالاتهم العيارية (عند 25 °س [77 °ف]، 100 kPa).
N verify (what is YesYN ?)
مراجع الجدول

حمض الكبريتيك (Sulfuric acid، النُطق الأمريكي واسم أيوپاك المفضل، أو sulphuric acid، نُطق الكومنولث)، كان يُعرف في العصر العتيق باسم زيت الزاج، هو حمض معدني يتألف من عنصر الكبريت، الأكسجين، والهيدروجين، بالصيغة الجزيئية H
2SO
4. وهو سائل لزج عديم اللون والرائحة ويمتزج مع الماء.[5]

لا يتواجد حمض الكبريتيك النقي بشكل طبيعي بسبب التقارب القوي لبخار الماء؛ وهو استرطابي ويمتص بخار الماء بسهولة من الهواء.[5] حمض الكبريتيك المركز مؤكسد قوي ذو خصائص بلمهة قوية، مما يجعله شديد التآكل تجاه المواد الأخرى، من الصخور إلى المعادن. خامس أكسيد الفسفور هو استثناء ملحوظ لأنه لا يتبلمه بواسطة حمض الكبريتيك لكن، على العكس من ذلك، يتبلمه حمض الكبريتيك إلى ثالث أكسيد الكبريت. عند إضافة حمض الكبريتيك إلى الماء، تُطلق كمية كبيرة من الحرارة؛ وبالتالي، يتم تجنب الإجراء العكسي لإضافة الماء إلى الحمض بشكل عام لأن الحرارة المنبعثة قد تؤدي إلى غليان المحلول، مما يؤدي إلى تطاير قطرات من الحمض الساخن أثناء العملية. عند ملامسته لأنسجة الجسم، يمكن أن يسبب حروقاً كيميائية وحرارية حمضية ثانوية بسبب البلمهة.[6][7] يعتبر حمض الكبريتيك المخفف أقل خطورة إلى حد كبير بدون خصائصه المؤكسدة والمبلهة. ومع ذلك، يجب التعامل معه بحذر بسبب حمضيته.

هناك العديد من الطرق لإنتاج حمض الكبريتيك، بما في ذلك عملية التلامس، عملية حمض الكبريتيك الرطب، وعملية غرفة الرصاص.[8] ويمكن الحصول عليه عن طريق إذابة ثالث أكسيد الكبريت في الماء. حمض الكبريتيك هو مادة أساسية في صناعة الكيماويات. وهو الأكثر استخداماً في صناعة الأسمدة،[9] لكنه مهم أيضاً في معالجة المعادن، تكرير النفط، معالجة مياه الصرف الصحي، والتخليق الكيميائي. يُستخدم حمض الكبريتيك في مجموعة واسعة من التطبيقات، بما في ذلك في منظفات الصرف الحمضية الموضعية،[10] وككهرل في بطاريات الرصاص-الحمض، وكمركب تجفيف، وفي المواد التنظيف المختلفة.


الخصائص الفيزيائية

درجات حمض الكبريتيك

بالرغم من إمكانية تحضير حمض الكبريتيك بتركيز 100% إلا أنه يفقد SO3 عند درجة الغليان ويعطي حمض تركيزه 98.3% ينحل في الماء ناشراً كمية كبيرة من الحرارة نتيجة للبلمهة لذلك ينصح بالحذر عند تمديد الحمض وذلك بصب الحمض فوق الماء وليس العكس لأنه شره جدا للماء لذلك يستعمل في تجفيف الغازات الرطبة كما يخرب المواد العضوية والخلايا الحية لسحبه الماء منها. تعتبر درجة 98.3% أكثر استقراراً في التخزين، وهي الشكل المعتاد لما يوصف بحمض الكبريتيك المركز. وتستخدم تركيزات أخرى لأغراض مختلفة. ومن التركيزات الشائعة:[11][12]

كسر الكتلة
H2SO4 		الكثافة
(كجم/ل) 		التركيز
(مول/ل) 		الاسم الشائع
<29% 1.00-1.25 <4.2 حمض الكبريتيك المخفف
29–32% 1.25–1.28 4.2–5.0 حمض البطاريات
(المستخدم في بطاريات الرصاص-الحمض)
62–70% 1.52–1.60 9.6–11.5 حمض الغرفة
حمض الأسمدة
78–80% 1.70–1.73 13.5–14.0 حمض البرج
حمض گلوڤر
93.2% 1.83 17.4 66 °Bé حمض ("66-درجة بومي")
98.3% 1.84 18.4 حمض الكبريتيك المركز

"حمض الغرفة" و"حمض البرج" هما تركيزان لحمض الكبريتيك الناتج عن عملية غرفة الرصاص، وحمض الغرفة هو الحمض المنتج في غرفة الرصاص نفسها (<70% لتجنب التلوث بحمض نتروسيل الكبريتيك) وحمض البرج هو الحمض المستخرج من قاع برج گلوڤر.[11][12] وقد عفا عليها الزمن الآن كتركيزات تجارية لحمض الكبريتيك، على الرغم من أنه يمكن تحضيرها في المعمل من حمض الكبريتيك المركز إذا لزم الأمر. على وجه الخصوص، يُحضر حمض الكبريتيك "10M" (المعادل الحديث لحمض الغرفة، المستخدم في العديد من المعايرة) عن طريق إضافة حمض الكبريتيك بنسبة 98% ببطء إلى حجم متساوي من الماء، مع التحريك الجيد: يمكن أن ترتفع درجة حرارة الخليط إلى 80°س (176°ف) أو أعلى.[12]

يتفاعل حمض الكبريتيك مع أنهيدريده، SO 3، ليشكل H 2S 2O 7، المسمى بحمض الپيروسلفوريك، حمض الكبريتيك المدخن، حمض ثاني الكبريتيك أو الزيت أو، بشكل أقل شيوعاً، حمض نوردهاوزن. يتم التعبير عن تركيزات الزيت إما بـ % SO 3 (يسمى % الزيت) أو % H 2SO 4 (الكمية الناتجة إذا أضيفت H 2O)؛ التركيزات الشائعة هي 40% زيت (109% قالب:كيميائي) و65% زيت (114.6% قالب:كيميائي). النقي H 2S 2O 7 هو مادة صلبة ذات نقطة انصهار تبلغ 36°س.

يحتوي حمض الكبريتيك النقي على ضغط بخار أقل من 0.001 مم/زئبق عند 25°س و1 مم/زئبق عند 145.8°س،[13] ويبلغ ضغط البخار لحمض الكبريتيك بتركيز 98% أقل من 1 مم/زئبق عند 40°س.[14]

حمض الكبريتيك النقي هو سائل شفاف لزج، مثل الزيت، وهذا ما يفسر الاسم القديم للحمض ("زيت الزاج").

يُباع حمض الكبريتيك التجاري بعدة درجات نقاء مختلفة. الدرجة التقنية H 2SO 4 غير نقية وغالباً ما تكون ملونة، لكنها مناسبة لصنع الأسمدة. تُستخدم الدرجات النقية، مثل درجة دستور الأدوية الأمريكي، في صناعة الأدوية والمواد مواد الصباغة. كما تتوافر الدرجات التحليلية متاحة.

هناك تسعة هيدرات معروفة، لكن تم التحقق من أن أربعة منها هي رباعي الهيدرات (H2SO4·4H2O)، وهيميهكساهيدرات (H2SO4·6+1⁄2H2O) وثماني الهيدرات (H2SO4·8H2O).

حمض الكبريتيك

لا يحتوي حمض الكبريتيك على جزيئات H
2SO
4 فقط، لكنه يمثل توازن للعديد من الأنواع الكيميائية الأخرى، كما هو موضح في الجدول أدناه.


توازن حمض الكبريتيك النقي[15]
الأنواع مم.مول/كجم
HSO4– 15.0
H3SO4+ 11.3
H
3O+
 		8.0
HS2O7– 4.4
H2S2O7 3.6
H
2O 		0.1

حمض الكبريتيك هو سائل زيتي عديم اللون، ويبلغ ضغط البخار أقل من 0.001 مم/زئبق عند 25°س و1 مم/زئبق عند 145.8°س،[13] ويبلغ ضغط بخار حمض كبريتيك تركيز 98% أقل من 1 مم/زئبق عند 40°س.[14]

في الحالة الصلبة، حمض الكبريتيك هو مادة صلبة جزيئية تشكل بلورات أحادية الميل بمعلمات شبكية مثلثية تقريباً. يتكون الهيكل من طبقات موازية للمستوى (010)، حيث يرتبط كل جزيء بواسطة روابط هيدروجينية بجزئين آخرين.[16] معظم الهيدرات المتوسطة H
2SO
4·nH
2O، المعروفة بـ n = 1، 2، 3، 4، 6.5، و8، تكون مستقرة ضد عدم التناسب.[17]

القطبية والموصلية

H
2SO
4 اللامائي هو سائل قطبي، ويبلغ ثابت العزل الكهربائي الخاص به حوالي 100. ويتمتع بالموصلية الكهربائية، نتيجة التحلل الذاتي للپروتون، أي الپرتنة:[15]

2 H
2SO
4 ⇌ H
3SO+
4 + HSO−
4

ثابت التوازن للتحلل الذاتي للپروتون (عند 25°س) هو:[15]

[H
3SO
4]+
[HSO
4]−
 = 2.7 × 10−4

ثابت التوازن للماء المقابل، Kw هو 10−14، وهو عامل أصغر بمقدار 1010 (10 بليون).

على الرغم من لزوجة الحمض، فإن الموصلية المولية الفعالة لأيونات H
3SO+
4 وHSO−
4 مرتفعة بسبب آلية تبديل الپروتون داخل الجزيئات (مماثلة لآلية گروتاس في الماء)، مما يجعل حمض الكبريتيك موصلاً جيداً للكهرباء.[citation needed]

الخصائص الكيميائية

الحموضة

قطرات من حمض الكبريتيك المركز تحلل بسرعة قطة من فوطة قطنية بالبلمهة.
تجربة تبين خصائص البلمهة لحمض الكبريتيك المركز. حين يلامس حمض الكبريتيك المركز السكروز، يحدث تكربن بطيء للسكروز. التفاعل يصاحبه تحول النواتج الغازية التي تسهم في تشكيل عمود الكربون الرغوي الذي يرتفع فوق السحاحة.

تفاعل الإماهة لحمض الكبريتيك طارد قوي للحرارة.[18]

كما يتبين من ثابت الانحلال الحمضي، فإن حمض الكبريتيك هو حمض قوي:

H
2SO
4 + H
2O → H
3O+
 + HSO−
4, Ka1 >> 1

ناتج هذا التأين هو HSO−
4، أيون ثنائي الكبريتات. ثنائي الكبريتات هو حمض أضعف بكثير:

HSO−
4 + H
2O → H
3O+
 + SO2−
4, Ka2 = 0.01 (pKa2 = 2)[19]

ناتج هذا التفكك الثاني هو SO2−
4، أحد أنيونات الكبريتات.

البلمهة

يتمتع حمض الكبريتيك المركز بخاصية البلمهة القوية، حيث يزيل الماء (قالب:كيمياء2) من المركبات الكيميائية الأخرى مثل سكر المائدة (السكروز) والكربوهيدرات الأخرى، لإنتاج الكربون، البخار، والحرارة. يعد تجفيف السكروز عرضاً معملياً شائعاً.[20]

يصبح لون السكر داكناً مع تشكل الكربون، وقد يظهر عمود صلب من الكربون الأسود المسامي يسمى ثعبان الكربون.[21]

CA12HA22OA11sucrose⟶12Cblackgraphitic foam+11HA2OA(g,l)

وبالمثل، فإن خلط النشا في حمض الكبريتيك المركز يعطي الكربون العنصري والماء. ويمكن أيضاً ملاحظة تأثير ذلك عند انسكاب حمض الكبريتيك المركز على الورق. يتكون الورق من السليولوز، وهو عديد السكاريد المرتبط بالنشا. يتفاعل السليولوز ليعطي مظهراً محترقاً حيث يبدو الكربون مشابهاً إلى حد كبير بالهباب الناتج عن النار. على الرغم من أنه أقل إثارة، إلا أن تأثير الحمض على القطن، حتى في شكله المخفف، يدمر القماش أيضاً.[citation needed]

[CA6HA10OA5]npolysaccharide⟶6nC+5nHA2O

يمكن أن يوضح التفاعل مع كبريتات النحاس الثلاثي أيضاً خاصية البلمهة لحمض الكبريتيك. تتحول البلورات الزرقاء إلى مسحوق أبيض عند إزالة الماء.

CuSOA4⋅5HA2Ocopper(II) sulfatepentahydrate⟶CuSOA4anhydrouscopper(II) sulfate+5HA2O

التفاعلات مع الأملاح

يتفاعل حمض الكبريتيك مع معظم القواعد ليعطي الكبريتات أو ثنائي الكبريتات المقابلة.

كبريتات الألومنيوم، والمعروفة أيضاً بشب صانع الورق، تُحضر عن طريق معالجة البوكسيت بحمض الكبريتيك:

2 AlO(OH) + 3 H
2SO
4 → Al
2(SO
4)
3 + 4 H
2O

يمكن أيضاً استخدام حمض الكبريتيك لإزاحة الأحماض الأضعف من أملاحها. التفاعل مع خلات الصوديوم، على سبيل المثال، يزيح حمض الخليك، CH
3COOH، ويشكل ثنائي كبريتات الصوديوم:

H
2SO
4 + CH
3CO
2Na → NaHSO
4 + CH
3COOH

وبالمثل، فإن معالجة نترات الپوتاسيوم بحمض الكبريتيك تنتج حمض النيتريك. يتفاعل حمض الكبريتيك مع كلوريد الصوديوم، وينتج غاز كلوريد الهيدروجين وبيكبريتات الصوديوم:

NaCl + H
2SO
4 → NaHSO
4 + HCl

عند دمجه مع حمض النيتريك، يعمل حمض الكبريتيك كحمض وعامل تجفيف، مكوناً أيون النترونيوم قالب:كيمياء2، وهو أمر هام في تفاعلات النترتة التي تتضمن الاستبدال الحلقي الكهربي. هذا النوع من التفاعل، حيث يحدث الپروتون على ذرة الأكسجين، مهم في العديد من تفاعلات الكيمياء العضوية، مثل أسترة فيشر وبلمهة الكحولات.

بنية الحالة الصلبة للأيون [D
3SO
4]+
 الموجود في [D
3SO
4]+
[SbF
6]−
، تُحضر باستخدام DF بدلاً من HF.

عندما يسمح له بالتفاعل مع الأحماض الفائقة، يمكن أن يعمل حمض الكبريتيك كقاعدة ويمكن پرتنته، مكوناً الأيون [H
3SO
4]+
. تُحضر أملاح [H
3SO
4]+
 (مثل ثلاثي هيدروكسي أوكسوسولفونيوم سداسي فلورو أنتيمونات (الخماسي) [H
3SO
4]+
[SbF
6]−
) باستخدام التفاعل التالي في السائل HF:

[(CH
3)
3SiO]
2SO
2 + 3 HF + SbF
5 → [H
3SO
4]+
[SbF
6]−
 + 2 (CH
3)
3SiF

التفاعل المذكور أعلاه مفضل من الناحية الديناميكية الحرارية بسبب ارتفاع المحتوى الحراري لرابطة Si-F في المنتج الجانبي. ومع ذلك، فإن عملية الپروتون باستخدام حمض الفلوروأنتيمونيك قد باءت بالفشل، حيث يخضع حمض الكبريتيك النقي للتأين الذاتي لإعطاء أيونات [H
3O]+
:

2 H
2SO
4 ⇌ H
3O+
 + HS
2O−
7

مما يمنع تحويل H
2SO
4 إلى [H
3SO
4]+
 بواسطة نظام HF/SbF
5.[22]

التفاعلات مع الفلزات

يتفاعل حمض الكبريتيك -حتى في حالته المخففة- مع العديد من الفلزات عبر تفاعل إزاحة أحادية، تماماً كما تفعل الأحماض الأخرى؛ حيث ينتج غاز الهيدروجين وأملاحاً (كبريتات الفلزات). ويؤثر الحمض على الفلزات النشطة (تلك التي تقع أعلى النحاس في سلسلة النشاط الكيميائي)، مثل الحديد، الألومنيوم، الزنك، المنجنيز، المغنسيوم، والنيكل]].

Fe + H
2SO
4 → H
2 + FeSO
4

يمكن أن يكون حمض الكبريتيك المركز بمثابة مؤكسد، حيث يطلق ثاني أكسيد الكبريت:[6]

Cu + 2 H
2SO
4 → SO
2 + 2 H
2O + SO2−
4 + Cu2+

ومع ذلك، فإن الرصاص والتنجستن مقاومان لحمض الكبريتيك.[citation needed]

التفاعلات مع الفسفور والكبريت

حمض الكبريتيك المركز الساخن يؤكسد الكربون[23] (كما هو الحال مع الفحم القاري) والكبريت:

C + 2 H
2SO
4 → CO
2 + 2 SO
2 + 2 H
2O
S + 2 H
2SO
4 → 3 SO
2 + 2 H
2O

الاستبدال العطري المحب للإلكترونات

يخضع البنزين والعديد من مشتقاته للاستبدال العطري المحب للإلكترون بحمض الكبريتيك لإعطاء أحماض السلفونيك المقابلة:[24]

دورة الكبريت-اليود

يمكن استخدام حمض الكبريتيك لإنتاج الهيدروجين من الماء:

2 I
2 + 2 SO
2 + 4 H
2O → 4 HI + 2 H
2SO
4		     (120 °س، تفاعل بنسن)
2 H
2SO
4 → 2 SO
2 + 2 H
2O + O
2		     (830 °س)
4 HI → 2 I
2 + 2 H
2		     (320 °س)

تُسترد مركبات الكبريت واليود ويُعاد استخدامها، ومن هنا تسمى العملية دورة الكبريت-اليود. هذه العملية ماصة للحرارة ويجب أن تحدث في درجات حرارة عالية، لذا يجب توفير الطاقة على شكل حرارة. أُقترحت دورة الكبريت واليود كوسيلة لتزويد الهيدروجين للاقتصاد المعتمد على الهيدروجين. وهو بديل للتحلل الكهربائي، ولا يتطلب الهيدروكربونات مثل الطرق الحالية لإصلاح البخار. لكن يلاحظ أن كل الطاقة المتاحة في الهيدروجين المنتج يتم توفيرها بواسطة الحرارة المستخدمة في تصنيعه.[25][26]

التواجد

نهر ريو تينتو بمياهه شديدة الحموضة.

نادراً ما يُعثر على حمض الكبريتيك بشكل طبيعي على الأرض في شكل لامائي، وذلك بسبب انجذابه الكبير للمياه. حمض الكبريتيك المخفف هو أحد مكونات الأمطار الحمضية، والذي يتكون من أكسدة ثاني أكسيد الكبريت في الغلاف الجوي في وجود الماء - أي. أكسدة حمض الكبريتوز. عند حرق الوقود المحتوي على الكبريت مثل الفحم أو النفط، فإن ثاني أكسيد الكبريت هو المنتج الثانوي الرئيسي (إلى جانب المنتجات الرئيسية أكاسيد الكربون والماء).

يتكون حمض الكبريتيك بشكل طبيعي من أكسدة معادن الكبريتيد، مثل الپيريت:

2 FeS
2(s) + 7 O
2 + 2 H
2O → 2 Fe2+ + 4 SO2−
4 + 4 H+

ويسمى الماء الناتج شديد الحموضة بتصريف المناجم الحمضي (AMD) أو تصريف الصخور الحمضية (ARD).

يمكن أن يخضع Fe2+ إلى المزيد من الأكسدة لينتج Fe3+:

4 Fe2+ + O
2 + 4 H+
 → 4 Fe3+ + 2 H
2O

يمكن ترسيب Fe3+ الناتج في صورة هيدروكسيد أو أكسيد الحديد المائي:

Fe3+ + 3 H
2O → Fe(OH)
3↓ + 3 H+

يمكن لأيون الحديد (الثلاثي) ("حديد الحديديك") أيضاً أكسدة الپيريت:

FeS
2(s) + 14 Fe3+ + 8 H
2O → 15 Fe2+ + 2 SO2−
4 + 16 H+

عند أكسدة الحديد (الثلاثي) للپيريت، يمكن أن تصبح العملية سريعة. قيست قيم الأس الهيدروجيني تحت الصفر في تصريف الصخور الحمضية الناتج عن هذه العملية.

يمكن أن ينتج تصريف الصخور الخمضية حمض الكبريتيك أيضاً بمعدل أبطأ، بحيث يمكن لقدرة تحييد الحمض (ANC) لطبقة المياه الجوفية تحييد الحمض المنتج. في مثل هذه الحالات، يمكن زيادة تركيز إجمالي المواد الصلبة الذائبة (TDS) في الماء من ذوبان المعادن من تفاعل تحييد الحمض مع المعادن.

يستخدم حمض الكبريتيك كدفاع من قبل بعض الأنواع البحرية، على سبيل المثال، طحالب دسماريستيا موندا (رتبة Desmarestiales) تركز حمض الكبريتيك في فجوات الخلية.[27]

الرذاذ الستراتوسفيري

في الستراتوسفير، الطبقة الثانية للغلاف الجوي والتي تقع بشكل عام على ارتفاع يتراوح بين 10 و50 كم فوق سطح الأرض، يتكون حمض الكبريتيك من أكسدة ثاني أكسيد الكبريت البركاني بواسطة جذر الهيدروكسيل:[28]

SO
2 + HO•
 → HSO
3
HSO
3 + O
2 → SO
3 + HO
2
SO
3 + H
2O → H
2SO
4

نظراً لأن حمض الكبريتيك يصل إلى التشبع الفائق في الستراتوسفير، فيمكنه تنوية جزيئات الرذاذ وتوفير سطح لنمو الرذاذ عن طريق التكثيف والتخثر مع رذاذ حمض الكبريتيك المائي الآخر. وينتج عن ذلك طبقة الرذاذ الستراتوسفيري.[28]

حمض الكبريتيك خارج كوكب الأرض

وتتكون سحب كوكب الزهرة الدائمة من حمض الكبريتيك المركز، وتنتج أمطاراً من حمض الكبريتيك المركز، كما أن السحب الموجودة في الغلاف الجوي للأرض مكونة من الماء وتنتج أمطاراً مائية.[29] أُكتشف جليد حمض الكبريتيك على أوروپا، قمر المشتري، حيث يتشكل عندما تنغرس أيونات الكبريت من الغلاف المغناطيسي للمشتري في السطح الجليدي.[30]

الإنتاج

المقالة الرئيسية: عملية التلامس, عملية حمض الكبريتيك الرطب, and عملية غرفة الرصاص

يُنتج حمض الكبريتيك من الكبريت والأكسجين والماء عبر عملية التلامس (DCDA) التقليدية أو عملية حمض الكبريتيك الرطب (WSA).[citation needed]

عملية التلامس

المقالة الرئيسية: عملية التلامس

في الخطوة الأولى، يُحرق الكبريت لإنتاج ثاني أكسيد الكبريت.

S(s) + O
2 → SO
2

يُؤكسَد ثاني أكسيد الكبريت إلى ثالث أكسيد الكبريت بواسطة الأكسجين في وجود أكسيد الڤاناديوم الخماسي كمحفز. يُعدّ هذا التفاعل انعكاسياً، كما أن عملية تكوّن ثالث أكسيد الكبريت هي تفاعل طارد للحرارة.

2 SO
2 + O
2 ⇌ 2 SO
3

يُمتص ثالث أكسيد الكبريت في حمض الكبريتيك (H
2SO
4) بتركيز 97–98% لتكوين الأوليوم (H
2S
2O
7)، المعروف أيضاً باسم حمض الكبريتيك المدخن أو حمض الپيروكبريتيك. بعد ذلك، يُخفف الأوليوم بالماء للحصول على حمض الكبريتيك المركز.


H
2SO
4 + SO
3 → H
2S
2O
7
H
2S
2O
7 + H
2O → 2 H
2SO
4

عملية حمض الكبريتيك الرطب

المقالة الرئيسية: عملية حمض الكبريتيك الرطب

نادراً ما تستخدم عملية الذوبان المباشر لثالث أكسيد الكبريت في الماء، والتي تسمى "عملية حمض الكبريتيك الرطب"، لأن التفاعل طارد للحرارة للغاية، مما يؤدي إلى هباء ساخن من حمض الكبريتيك الذي يتطلب التكثيف والفصل.

في الخطوة الأولى، يُحرق الكبريت لإنتاج ثاني أكسيد الكبريت:

S + O
2 → SO
2 (−297 kJ/mol)

أو، بدلاً من ذلك، يُحرق غاز كبريتيد الهيدروجين (H
2S) ليتحول إلى غاز SO
2:

2 H
2S + 3 O
2 → 2 H
2O + 2 SO
2 (−1036 ك.جول/مول)

بعد ذلك، يتأكسد ثاني أكسيد الكبريت ليتحول إلى ثالث أكسيد الكبريت باستخدام الأكسجين، مع وجود أكسيد الڤاناديوم الخماسي كمحفز.

2 SO
2 + O
2 ⇌ 2 SO
3 (−198 ك.جول/مول) (التفاعل عكسياً)

يُؤمَّه ثالث أكسيد الكبريت ليتحول إلى حمض الكبريتيك H
2SO
4:

SO
3 + H
2O → H
2SO
4(g) (−101 kJ/mol)

تتمثل الخطوة الأخيرة في تكثيف حمض الكبريتيك ليتحول إلى سائل H
2SO
4 بتركيز 97–98%:

H
2SO
4(g) → H
2SO
4(l) (−69 kJ/mol)

طرق أخرى

تاريخياً أُستخدم حرق الكبريت مع نترات الپوتاسيوم KNO
3 في وجود بخار الماء. فعند تحلّل نترات الپوتاسيوم، تقوم بأكسدة الكبريت وتحويله إلى SO
3، الذي يتحد بدوره مع الماء لينتج حمض الكبريتيك.

قبل عام 1900، كان معظم حمض الكبريتيك يُصنع بواسطة عملية غرفة الرصاص.[31] حتى عام 1940، كان ما يصل إلى 50% من حمض الكبريتيك المُصنَّع في الولايات المتحدة يُنتَج بواسطة مصانع تعتمد عملية غرفة الرصاص.

تتوفر طرق متنوعة للتحضير في المعمل، تبدأ عادةً باستخدام ثاني أكسيد الكبريت أو ملح مكافئ له. ففي طريقة الميتابيسلفيت، يتفاعل حمض الهيدروكلوريك مع الميتابيسلفيت، مما يؤدي إلى تصاعد أبخرة ثاني أكسيد الكبريت. يُمرر هذا الغاز عبر حمض النيتريك، فينتج عن التفاعل انبعاث أبخرة ذات لون بني محمر من ثاني أكسيد النيتروجين. ويُستدل على اكتمال التفاعل بتوقف تصاعد هذه الأبخرة. وتتميز هذه الطريقة بكونها لا تؤدي إلى تكون ضباب يصعب فصله.[citation needed]

3 SO
2 + 2 HNO
3 + 2 H
2O → 3 H
2SO
4 + 2 NO

بدلاً من ذلك، يمكن إذابة ثاني أكسيد الكبريت في محلول مائي من ملح فلز مؤكسد مثل كلوريد النحاس الثنائي أو كلوريد الحديد الثلاثي:[citation needed]

2 FeCl
3 + 2 H
2O + SO
2 → 2 FeCl
2 + H
2SO
4 + 2 HCl
2 CuCl
2 + 2 H
2O + SO
2 → 2 CuCl + H
2SO
4 + 2 HCl

تعتمد طريقتان مختبريتان أقل شهرة لإنتاج حمض الكبريتيك، وإن كان في صورة مخففة وتتطلبان بعض الجهد الإضافي في التنقية، على التحليل الكهربائي. يمكن تحليل محلول كبريتات النحاس الثنائي كهربائياً باستخدام مهبط النحاس ومصعد الپلاتين/الگرافيت لإعطاء النحاس الإسفنجي عند المهبط وغاز الأكسجين عند المصعد. يشير محلول حمض الكبريتيك المخفف إلى اكتمال التفاعل عندما يتحول من اللون الأزرق إلى اللون الصافي (إنتاج الهيدروجين عند المهبط علامة أخرى):[citation needed]

2 CuSO
4 + 2 H
2O → 2 Cu + 2 H
2SO
4 + O
2

الأكثر تكلفة وخطورة وإزعاجاً هي طريقة البروم الكهربائي، والتي تستخدم خليطاً من الكبريت والماء وحمض الهيدروبروميك ككهرل. يُدفع الكبريت إلى قاع الحاوية تحت المحلول الحمضي. ثم يستخدم مهبط النحاس ومصعد الپلاتين/الگرافيت مع مهبط بالقرب من السطح ويُوضع المصعد في الجزء السفلي من المنحل بالكهرباء لتطبيق التيار. قد يستغرق ذلك وقتاً أطول وينبعث منه أبخرة بروم/بروميد الكبريت السامة، لكن الحمض المتفاعل قابل لإعادة التدوير. بشكل عام، يتحول الكبريت والماء فقط إلى حمض الكبريتيك والهيدروجين (مع حذف فقدان الحمض على شكل أبخرة):[citation needed]

2 HBr → H
2 + Br
2 (التحليل الكهربائي لمحلول بروميد الهيدروجين المائي)
Br
2 + Br−
 ⇌ Br−
3 (ينعكس في نهاية المطاف -مع استنفاد أيونات البروميد (Br−
)- المسار الذي بدأ بإنتاج ثلاثي البروميد)
2 S + Br
2 → S
2Br
2 (يتفاعل البروم مع الكبريت ليكون ثنائي بروميد ثنائي الكبريت)
S
2Br
2 + 8 H
2O + 5 Br
2 → 2 H
2SO
4 + 12 HBr (أكسدة وبلمهة ثنائي كبريتيد ثنائي البروميد)

الإنتاج العالمي لحمض الكبريتيك حسب الدول

قائمة الدول حسب إنتاج حمض الكبريتيك هي مؤشر اقتصادي وصناعي حيوي يعكس القدرة الإنتاجية الكيميائية والزراعية للدول، نظراً للأهمية الاستراتيجية لمركب حمض الكبريتيك (والذي يُعرف تاريخياً بـ "زيت الزاج" أو "ملك المواد الكيميائية")، حيث يدخل بشكل أساسي في صناعة الأسمدة الفوسفاتية، معالجة خامات المعادن، وتكرير النفط[32].

يرتبط حجم إنتاج حمض الكبريتيك بشكل وثيق بقدرات الدول على تكرير الغاز الطبيعي والنفط الحامض أو تعدين الكبريت كمادة أولية[33].

قائمة المنتجين

توضح القائمة التالية ترتيب الدول الكبرى في إنتاج حمض الكبريتيك استناداً إلى بيانات مراكز أبحاث الأسواق العالمية والتقارير الجيولوجية الصادرة لعام 2026[34][35]:

الترتيب الدولة الإنتاج السنوي
(مليون طن متري)		 نسبة الإنتاج العالمي ملاحظات رئيسية
1  الصين 85.0 - 90.0 ~40% أكبر منتج ومستهلك في العالم؛ يوجه معظمه للأسمدة الفوسفاتية وبطاريات الليثيوم.
2  الولايات المتحدة 49.69 ~12% تمتلك ثاني أكبر طاقة تكرير لإنتاج الكبريت المسترد والحمض عالي النقاء.
3  الهند 26.43 ~6.5% يشهد قطاعها نمواً متسارعاً لتغطية الاحتياجات الزراعية المحلية الضخمة.
4  روسيا 15.0 ~3.7% يعتمد إنتاجها على صناعات صهر المعادن وتكرير الغاز الطبيعي في سيبيريا.
5  السعودية 11.5 ~2.8% من كبار المنتجين عالمياً بفضل إمدادات الكبريت الضخمة من منشآت أرامكو.
6  كندا 7.2 ~1.8% تعد كندا من أكبر المصدّرين الصافيين للحمض والكبريت الخام إلى الأسواق الأمريكية.
7  الإمارات العربية المتحدة 6.3 ~1.5% تركز شركة أدنوك على استخلاص كميات قياسية من الكبريت من الغاز الحامض وتحويله للحمض.
8  قزخستان 5.8 ~1.4% يستهلك إنتاجها محلياً بشكل مكثف في قطاع تعدين واستخلاص اليورانيوم.
9  اليابان 5.5 ~1.3% يعتمد إنتاجها بشكل رئيسي كمنتج ثانوي من مصاهر النحاس والزنك.
10  كوريا الجنوبية 4.9 ~1.2% موجه لتغطية صناعات أشباه الموصلات، الإلكترونيات، والبتروكيماويات.

انظر أيضاً

المراجع

  1. ^ أ ب ت Haynes, William M. (2014). CRC Handbook of Chemistry and Physics (95 ed.). CRC Press. pp. 4–85. ISBN 978-1-4822-0868-9.
  2. ^ أ ب ت ث NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0577
  3. ^ أ ب Zumdahl, Steven S. (2009). Chemical Principles 6th Ed. Houghton Mifflin Company. p. A23. ISBN 978-0-618-94690-7.
  4. ^ أ ب ت "Sulfuric acid". Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  5. ^ أ ب "Sulfuric acid safety data sheet" (PDF). arkema-inc.com. Archived from the original (PDF) on 17 June 2012. Clear to turbid oily odorless liquid, colorless to slightly yellow.
  6. ^ أ ب "Sulfuric acid – uses". dynamicscience.com.au. Archived from the original on 9 May 2013.
  7. ^ "BASF Chemical Emergency Medical Guidelines – Sulfuric acid (H2SO4)" (PDF). BASF Chemical Company. 2012. Archived from the original (PDF) on 2019-06-14. Retrieved 18 December 2014.
  8. ^ Müller, Hermann. "Sulfuric Acid and Sulfur Trioxide". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a25_635. {{cite encyclopedia}}: Cite has empty unknown parameter: |authors= (help)
  9. ^ "Sulfuric acid". essentialchemicalindustry.org.
  10. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة dc
  11. ^ أ ب "Sulfuric Acid". The Columbia Encyclopedia (6th ed.). 2009. Retrieved 16 March 2010.
  12. ^ أ ب ت "Sulphuric acid". Encyclopædia Britannica. Vol. 26 (11th ed.). 1910–1911. pp. 65–69.
  13. ^ أ ب "Sulfuric acid" (PDF). Determination of Noncancer Chronic Reference Exposure Levels Batch 2B December 2001. 2001. Archived from the original (PDF) on 22 May 2003. Retrieved 1 October 2012.
  14. ^ أ ب "Sulfuric Acid 98%" (PDF). rhodia.com. 2009. Archived from the original (PDF) on 7 January 2011. Retrieved 2 July 2014.
  15. ^ أ ب ت Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
  16. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة kemnitz
  17. ^ Giauque, W. F.; Hornung, E. W.; Kunzler, J. E.; Rubin, T. R. (January 1960). "The Thermodynamic Properties of Aqueous Sulfuric Acid Solutions and Hydrates from 15 to 300°K". Journal of the American Chemical Society. 82 (1): 62–70. Bibcode:1960JAChS..82...62G. doi:10.1021/ja01486a014.
  18. ^ "Consortium of Local Education Authorities for the Provision of Science Equipment -STUDENT SAFETY SHEETS 22 Sulfuric(VI) acid" (PDF). Archived from the original (PDF) on 31 March 2013.
  19. ^ "Ionization Constants of Inorganic Acids". .chemistry.msu.edu. Retrieved 30 May 2011.
  20. ^ Dolson, David A.; Battino, Rubin; Letcher, Trevor M.; Pegel, K. H.; Revaprasadu, N. (October 1995). "Carbohydrate Dehydration Demonstrations". Journal of Chemical Education. 72 (10): 927. Bibcode:1995JChEd..72..927D. doi:10.1021/ed072p927.
  21. ^ Helmenstine, Anne (2020-02-18). "Carbon Snake Demo (Sugar and Sulfuric Acid)". Science Notes and Projects. Retrieved 2022-07-05.
  22. ^ Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2008). "Chapter 16: The group 16 elements". Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Pearson. p. 523. ISBN 978-0-13-175553-6.
  23. ^ Kinney, Corliss Robert; Grey, V. E. (1959). Reactions of a Bituminous Coal with Sulfuric Acid (PDF). Pennsylvania State University. Archived from the original (PDF) on 2017-04-28.
  24. ^ Carey, F. A. "Reactions of Arenes. Electrophilic Aromatic Substitution". On-Line Learning Center for Organic Chemistry. University of Calgary. Archived from the original on 6 July 2008. Retrieved 27 January 2008.{{cite web}}: CS1 maint: unfit URL (link)
  25. ^ Ngo, Christian; Natowitz, Joseph (2016). Our Energy Future: Resources, Alternatives and the Environment. John Wiley & Sons. pp. 418–419. ISBN 9781119213369.
  26. ^ Pickard, Paul (25 May 2005). "2005 DOE Hydrogen Program Review: Sulfur-Iodine Thermochemical Cycle" (PDF). Sandia National Labs. Retrieved 8 October 2021.
  27. ^ Pelletreau, K.; Muller-Parker, G. (July 2002). "Sulfuric acid in the phaeophyte alga Desmarestia munda deters feeding by the sea urchin Strongylocentrotus droebachiensis". Marine Biology. 141 (1): 1–9. Bibcode:2002MarBi.141....1P. doi:10.1007/s00227-002-0809-6.
  28. ^ أ ب Kremser, Stefanie; Thomason, Larry W.; von Hobe, Marc; Hermann, Markus; Deshler, Terry; Timmreck, Claudia; Toohey, Matthew; Stenke, Andrea; Schwarz, Joshua P.; Weigel, Ralf; Fueglistaler, Stephan; Prata, Fred J.; Vernier, Jean-Paul; Schlager, Hans; Barnes, John E.; Antuña-Marrero, Juan-Carlos; Fairlie, Duncan; Palm, Mathias; Mahieu, Emmanuel; Notholt, Justus; Rex, Markus; Bingen, Christine; Vanhellemont, Filip; Bourassa, Adam; Plane, John M. C.; Klocke, Daniel; Carn, Simon A.; Clarisse, Lieven; Trickl, Thomas; Neely, Ryan; James, Alexander D.; Rieger, Landon; Wilson, James C.; Meland, Brian (June 2016). "Stratospheric aerosol-Observations, processes, and impact on climate: Stratospheric Aerosol". Reviews of Geophysics. 54 (2): 278–335. Bibcode:2016RvGeo..54..278K. doi:10.1002/2015RG000511. hdl:11858/00-001M-0000-002A-48C7-E.
  29. ^ Krasnopolsky, Vladimir A. (2006). "Chemical composition of Venus atmosphere and clouds: Some unsolved problems". Planetary and Space Science. 54 (13–14): 1352–1359. Bibcode:2006P&SS...54.1352K. doi:10.1016/j.pss.2006.04.019.
  30. ^ Li, Jiazheng; Li, Cheng (April 2023). "Sulfur chemistry on the surface ice of Europa". Icarus. 394 115438. Bibcode:2023Icar..39415438L. doi:10.1016/j.icarus.2023.115438.
  31. ^ Jones, Edward M. (1950). "Chamber Process Manufacture of Sulfuric Acid". Industrial and Engineering Chemistry. 42 (11): 2208–2210. doi:10.1021/ie50491a016.
  32. ^ . USGS. 2026. {{cite book}}: Missing or empty |title= (help)
  33. ^ . September 2026 https://statista.com. {{cite web}}: Missing or empty |title= (help)
  34. ^ قالب:استشهاد بتقرير
  35. ^ https://oec.world. {{cite web}}: Missing or empty |title= (help)

Use code with caution.


استخدامات حمض الكبريتيك

إنتاج حمض الكبريتيك عام 2023.

يُعد حمض الكبريتيك مادة كيميائية تجارية بالغة الأهمية؛ إذ كان يُنظر إلى حجم إنتاج أي دولة منه -حتى عام 2002- على أنه مؤشر جيد على قوتها الصناعية.[1] وقد بلغ الإنتاج العالمي عام 2004 نحو 180 مليون طن، توزعت جغرافياً على النحو التالي: آسيا 35%، أمريكا الشمالية (بما في ذلك المكسيك) 24%، أفريقيا 11%، غرب أوروپا 10%، شرق أوروپا وروسيا 10%، أستراليا وأوقيانوسيا 7%، وأمريكا الجنوبية 7%.[2] قُدِّر الإنتاج العالمي عام 2022 بنحو 260 مليون طن.[3]

بحلول أواخر القرن العشرين، كان الجزء الأكبر من الكمية المُنتجة (حوالي 60%) يُستهلك في صناعة الأسمدة، ولا سيما السوپر فوسفات، فوسفات الأمونيوم، وكبريتات الأمونيوم. ويُستخدم نحو 20% في الصناعات الكيميائية لإنتاج المنظفات، الراتنجات الاصطناعية، الأصباغ، المستحضرات الدوائية، المحفزات المستخدمة في قطاع النفط، المبيدات الحشرية، ومواد منع التجمد، بالإضافة إلى استخدامات أخرى متنوعة؛ مثل تحميض آبار النفط، اختزال الألومنيوم، معالجة الورق، وتنقية المياه. وتُخصص حوالي 6% من الاستخدامات للأصباغ والمواد الملونة، بما في ذلك الدهانات، طلاءات المينا، أحبار الطباعة، والأقمشة والورق المطلي؛ بينما تتوزع النسبة المتبقية على مجموعة واسعة من التطبيقات الأخرى، مثل إنتاج المتفجرات، السلوفان، ألياف الأسيتات والفسكوز، مواد التشحيم، الفلزات اللا حديدية، والبطاريات.[4]

يستخدم حمض الكبريتيك كمادة مستهلكة لاستخراج النحاس من الأكاسيد في أكوام الترشيح.[5] تشيلي، المنتج الرائد للنحاس في العالم، تستخدم حمض الكبريتيك في حوالي 20% من إنتاج النحاس اعتباراً من عام 2026.[5]

في نوفمبر 2026 اضطرت الهند إلى شراء شحنة نادرة من حمض الكبريتيك من بلغاريا، بعد أن أوقفت الصين صادراتها من حمض الكبريتيك في مايو 2026، ثم أوقفت صادرات الوقود المكرر في أكتوبر 2026، وخارج تجارة الأسمدة والتعدين، لم يلاحظ ذلك أحد تقريباً ذلك.[6] تأتي أهمية حمض الكبريتيك في استخدامه لتحويل صخور الفوسفات إلى سماد. تحتاج الهند لأكثر من 20 مليون طن سنوياً من حمض الكبريتيك، والعديد من المصانع تحمل مخزوناً يكفي لأسبوع أو أسبوعين فقط، ويأتي حوالي ثلث الكبريت في العالم من مصانع النفط والغاز في الشرق الأوسط التي يجب أن تُشحن عبر مضيق هرمز، وهو شبه مغلق حالياً بسبب حرب إيران. وعلى هذا فقد شهدت الصين أزمة مضيق هرمز نفسها التي شهدتها أي بلد آخر، فاحتفظت بالحمض الموجود في الداخل لاستخدامه في مزارعها ومصاهر النحاس. وينتقل النقص إلى بقية بلدان آسيا، حيث تقترب الهند، أكبر منافس للصين في المنطقة، من مقدمة هذا الصف. والآن تدفع الهند المزيد وتقطع شوطا طويلا. ومن بلغاريا، عبر البحر الأسود حيث تتعرض السفن المدنية لقصف المسيرات، عبر مضيق البوسفور، وأسفل قناة السويس، وصولاً إلى مضيق باب المندب على البحر الأحمر الواقع ضمن نطاق الحوثيين. والتوقيت سيئ بالنسبة للهند. ويدخل هذا الحمض إلى أسمدة DAP في منتصف موسم الزراعة الشتوي، وتظهر التكلفة في أسعار المواد الغذائية بعد موسم واحد تقريباً، وقد خسرت الحكومات الهندية الانتخابات حول أسعار البصل من قبل.


الإنتاج الصناعي للكيماويات

شحنة من الكبريت على أحد أرصفة ميناء ڤانكوڤر بكندا، العنصر الأساسي لتحضير حمض الكبريتيك.

الاستخدام السائد لحمض الكبريتيك هو في الطريقة الرطبة لإنتاج حمض الفوسفوريك، المستخدم في تصنيع الأسمدة الفوسفاتية. ويستخدم في هذه الطريقة صخر الفوسفات، ويُعالج أكثر من 100 مليون طن سنوياً. تظهر هذه المادة الخام أدناه باسم الفلورأپاتيت، على الرغم من أن التركيب الدقيق قد يختلف. يُعالج هذا بحمض الكبريتيك بتركيز 93% لإنتاج كبريتات الكالسيوم، فلوريد الهيدروجين (HF) وحمض الفوسفوريك. يُزال HF ليتحول إلى حمض الهيدروفلوريك. يمكن تمثيل العملية الشاملة كالتالي:

CaA5(POA4)A3Ffluorapatite+5HA2SOA4+10HA2O⟶5CaSOA4⋅2HA2Ocalcium sulfatedihydrate+HF+3HA3POA4

كبريتات الأمونيوم، وهي سماد نيتروجيني هام، يُنتج بشكل شائع كمنتج ثانوي من مصانع فحم الكوك الذي يزود مصانع الحديد والصلب. إن تفاعل الأمونيا الناتج في التحلل الحراري للفحم مع نفايات حمض الكبريتيك يسمح بتبلور الأمونيا كملح (غالباً ما يكون لونه بني بسبب التلوث بالحديد) وبيعه في صناعة الكيماويات الزراعية.

يُعد حمض الكبريتيك هاماً أيضاً في تصنيع محاليل الأصباغ.

مواد التنظيف الصناعية

يستخدم حمض الكبريتيك في صناعة الصلب وغيرها من الصناعات الفلزية كمادة تنظيف بالحمض لإزالة الصدأ واللطط.[7] غالباً ما يعاد تدوير الأحماض المستخدمة باستخدام مصنع تجديد الأحماض المستهلكة (SAR). هذه المصانع تحرق الحمض المستهلك[مطلوب توضيح] بالغاز الطبيعي أو غاز التكرير أو زيت الوقود أو مصادر الوقود الأخرى. تنتج عملية الاحتراق هذه الغازات ثاني أكسيد الكبريت (SO
2) وثالث أكسيد الكبريت (SO
3) والذين يستخدما بعد ذلك لتصنيع حمض الكبريتيك "الجديد".

يمكن إضافة پروكسيد الهيدروجين (H
2O
2) إلى حمض الكبريتيك لإنتاج محلول الپيرانا، وهو محلول تنظيف قوي لكنه يحتمل أن يكون خطيراً والذي يمكن من خلاله تنظيف أسطح الركيزة.[8] يُستخدم محلول الپيرانا عادةً في صناعة الإلكترونيات الدقيقة، وكذلك في المعامل لتنظيف الأواني الزجاجية.[9]

المحفز

يستخدم حمض الكبريتيك لمجموعة متنوعة من الأغراض الأخرى في الصناعة الكيميائية. على سبيل المثال، هو المحفز الحمضي المعتاد لتحويل أوكسيم الأوكسانون الحلقي إلى كاپرولاكتام، المستخدم في صنع النايلون. ويُستخدم لتحضير حمض الهيدروكلوريك من الملح عبر عملية مانهايم. يُستخدم الكثير من H
2SO
4 في تكرير النفط، على سبيل المثال كمحفز لتفاعل الآيزوبيوتان مع الآيزوبيوتيلين لإنتاج الآيزوأوكتان، وهو مركب يرفع تصنيف الأوكتان للگازولين. كما يستخدم حمض الكبريتيك في كثير من الأحيان كمادة بلمهة أو كمؤكسد في التفاعلات الصناعية، مثل بلمهة السكريات المختلفة لتكوين الكربون الصلب.

الكهرل

عادة ما تحتوي منظفات الصرف الحمضية المنزلية على حمض الكبريتيك بتركيز عالي والذي يحول قطعة من ورقة الأس الهيدروجيني إلى اللون الأحمر ويفحمها على الفور، مما يدل على الطبيعة الحمضية القوية وخاصية البلمهة.

يعمل حمض الكبريتيك ككهرل في بطاريات الرصاص-الحمض (مراكم الرصاص-الحمض):

عند المصعد:

Pb + SO2−
4 ⇌ PbSO
4 + 2 e−

عند المهبد:

PbO
2 + 4 H+
 + SO2−
4 + 2 e−
 ⇌ PbSO
4 + 2 H
2O
يمكن استخدام منظفات الصرف الحمضية المنزلية لإذابة الشحوم والشعر وحتى المناديل الورقية داخل مواسير المياه.

بصفة إجمالية:

Pb + PbO
2 + 4 H+
 + 2 SO2−
4 ⇌ 2 PbSO
4 + 2 H
2O

الاستخدامات المنزلية

غالباً ما يكون حمض الكبريتيك بتركيزات عالية هو المكون الرئيسي في منظفات أنابيب الصرف المنزلية الحمضية[10] والتي تُستخدم لإزالة الدهون، الشعر، المناديل الورقية، وما إلى ذلك. وعلى غرار نظيراتها القلوية، يمكن لهذه المواد المخصصة لتسليك الأنابيب بإذابة الدهون والپروتينات عن طريق التحلل المائي. علاوة على ذلك، وبما أن حمض الكبريتيك المركز يتمتع بخاصية بلمهة قوية، فإنه قادر أيضاً على إزالة المناديل الورقية من خلال عملية البلمهة. ونظراً لأن الحمض قد يتفاعل بعنف عند ملامسته للماء، فيجب إضافة هذه المواد الحمضية ببطء داخل الأنبوب المراد تنظيفه.

التاريخ

يُظهر جزيء حمض الكبريتيك الذي خلقه جون دالتون عام 1808 ذرة كبريت مركزية مرتبطة بثلاث ذرات أكسجين، أو ثالث أكسيد الكبريت، أنهيدريد من حمض الكبريتيك.


الزاج

بدأت دراسة الزاج (كبريتات مائية لفلزات مختلفة تشكل معادن زجاجية يمكن استخلاص حمض الكبريتيك منها) في العصور القديمة. كان لدى السومريين قائمة بأنواع الزاج التي صنفوها حسب لون المادة. بعض المناقشات المبكرة حول أصل وخصائص الزاج موجودة في أعمال الطبيب اليوناني ديوسقوريدس (القرن الأول الميلادي) وعالم الطبيعة الروماني پلني الأكبر (23-79 م). كما ناقش جالينوس استخدامه الطبي. سُجلت الاستخدامات الفلزية للمواد اللاذعة في الأعمال الكيميائية الهلينية زوسيموس الپانوپوليسي، في أطروحة Phisica et Mystica، وبردية لايدن X.[11] الخيميائيون الإسلاميون في العصور الوسطى مثل جابر بن حيان (توفي ح. 806 - ح. 816])، وأبو بكر الرازي (865-925)، وابن سينا (980–1037)، وجمال الدين الوطواط (1234–1318) أدرجوا الزاج في قوائم تصنيف المعادن الخاصة بهم.[12]

جابر بن حيان، أبو بكر الرازي، ابن سينا، وغيرهم

أجرى المؤلفان جابر بن حيان والرازي تجارب مكثفة حول تقطير مواد متنوعة، بما في ذلك الزاجات.[13] وفي إحدى الوصفات المسجلة في كتابه كتاب الأسرار، ربما يكون الرازي قد ابتكر حمض الكبريتيك دون علمه بذلك:[14]

خُذ الشبّ (اليمني) الأبيض، وأذِبْه ثم نقِّه بالترشيح. بعد ذلك، قَطِّر الزاج (الأخضر؟) مع خُضرة النحاس (خلات النحاس)، واخلط (المادة المُقطَّرة) بالمحلول المُرشَّح للشبّ المُنقَّى، ثم اتركه ليجمد (أو يتبلور) داخل إناء زجاجي. ستحصل بذلك على أجود أنواع القلقديس (الشبّ الأبيض) التي يمكن الحصول عليها.[15]

— Abu Bakr al-Razi، Kitāb al-Asrār

في مؤلف لاتيني مجهول المؤلف، يُنسب تارةً إلى أرسطو (تحت عنوان 'كتاب أرسطو')،[16] إلى الرازي (تحت عنوان 'نور الأنوار العظيمة'، أو إلى ابن سينا،[17] حيث يتحدث المؤلف عن "زيت" شبّ تم الحصول عليه من خلال تقطير كبريتات الحديد الثنائي (الزاج الأخضر)، والذي كان على الأرجح "زيت الزاج" أو حمض الكبريتيك.[18] يشير العمل في مواضع متعددة إلى الكتب السبعين (Liber de septuaginta) لجابر بن حيان، وهو أحد المؤلفات العربية القليلة المنسوبة إلى جابر بن حيان التي تُرجمت إلى اللغة اللاتينية.[19] يشير مؤلف النسخة المنسوبة إلى الرازي أيضاً إلى الكتب السبعين باعتباره من تأليفه، مما يدل على اعتقاده الخاطئ بأن هذا الكتاب هو من أعمال الرازي.[20] هناك عدة مؤشرات تدل على أن العمل المجهول كان مؤلفاً أصلياً باللغة اللاتينية.[21] على الرغم من أنه وفقاً لأحد المخطوطات فقد ترجمها ريمون مرسيليا، مما يعني أنها ربما كانت أيضاً ترجمة من اللغة العربية.[22]

وفقاً لأحمد الحسن، ترد ثلاث وصفات لحمض الكبريتيك في مخطوطة كرشونية مجهولة المؤلف، تضم تجميعاً لنصوص مأخوذة عن مؤلفين عدة، ويعود تاريخها إلى ما قبل عام 1100م تقريباً.[23] أحدها ينص على ما يلي:

ماء الزاج والكبريت الذي يُستخدم في سقي العقاقير: ثلاثة أجزاء من الزاج الأصفر، وجزء واحد من الكبريت الأصفر؛ تُطحن هذه المواد ثم تُقطَّر على غرار تقطير ماء الورد.[24]

تَرِد وصفة لتحضير حمض الكبريتيك في «رسالة جعفر الصادق في علم الصنعة»، وهي مؤلف عربي نُسِبَ زوراً إلى الإمام الشيعي جعفر الصادق (ت. 765). وقد أرخ يوليوس روسكا هذا المؤلَّفَ إلى القرن الثالث عشر الميلادي، بينما يرى أحمد الحسن أنه يعود -على الأرجح- إلى فترةٍ أقدم من ذلك:[25]

ثم قم بتقطير الزاج الأخضر في القرعيات والأنبيق باستخدام نار متوسطة. خذ ما تحصل عليه من نواتج التقطير، وستجده صافيًا ذا صبغة خضراء.[24]

ڤنسنت من بوڤيه، ألبرتوس ماگنس، وجابر الزائف

أطلق الكيميائيون الأوروپيون في العصور الوسطى على حمض الكبريتيك اسم "زيت الزاج"؛ وذلك لأنه كان يُحضَّر عن طريق تحميص كبريتات الحديد الثنائي —أو ما يُعرف بالزاج الأخضر— داخل وعاء تقطير حديدي. وتظهر الإشارات الأولى لهذا الحمض في مؤلفات أوروپية تعود إلى القرن الثالث عشر؛ ومن أمثلة ذلك ما ورد في أعمال ڤنسنت من بوڤيه، وفي كتاب "تكوين المركبات" (Compositum de Compositis) المنسوب إلى ألبرتوس ماگنس، وكذلك في كتاب "خلاصة الكمال" Summa perfectionis المنسوب إلى الكيميائي المعروف بجابر الزائف.[26]

انتاج حمض الكبريتيك من الكبريت

كانت طريقة إنتاج oleum sulphuris per Campanam، أو "زيت الكبريت بالجرس"، معروفة في القرن السادس عشر: حيث كانت تتضمن حرق الكبريت تحت جرس زجاجي في الطقس الرطب (أو لاحقًاً، تحت جرس مبلل). ومع ذلك، كان غير فعال للغاية (وفقاً لگسنر، كان تحويل 2.3 كجم لا يُنتج سوى أقل من 0.03 كجم من الحمض)، وكان المنتج الناتج ملوثاً بحمض الكبريتوز (أو بالأحرى، بمحلول ثاني أكسيد الكبريت)؛ لذا لم يعتبره معظم الخيميائيين (بمن فيهم إسحق نيوتن) مكافئاً "لزيت الزاج".[citation needed]

في القرن السابع عشر، اكتشف يوهان رودلف گلاوبر أن إضافة الملح الصخري (نترات الپوتاسيوم، KNO
3) واستبدال الرطوبة بالبخار يؤدي إلى تحسين الإنتاج بشكل ملحوظ. عندما يتحلل الملح الصخري، فإنه يؤكسد الكبريت إلى SO
3، والذي يتحد مع الماء لإنتاج حمض الكبريتيك. عام 1736، استخدم جوشوا وارد، وهو صيدلي من لندن، هذه الطريقة لبدء أول إنتاج واسع النطاق لحمض الكبريتيك.

عملية غرفة الرصاص

عام 1746 في برمنگهام، قام جون روبوك بتعديل هذه الطريقة لإنتاج حمض الكبريتيك في غرف مبطنة بالرصاص، والتي كانت أقوى وأقل تكلفة، ويمكن تصنيعها أكبر من الحاويات الزجاجية المستخدمة سابقاً. سمحت هذه العملية بالتصنيع الفعال لإنتاج حامض الكبريتيك. بعد عدة تحسينات، ظلت هذه الطريقة، التي تسمى عملية غرفة الرصاص أو "عملية الغرفة"، هي المعيار القياسي لإنتاج حمض الكبريتيك لما يقرب من قرنين بنقاء يصل إلى 62% وتحويل 75%.[27]

تقطير الپيريت

بلغ تركيز حمض الكبريتيك الناتج عن عملية روبوك نحو 65%. وفي وقت لاحق، أدت التحسينات التي أدخلها الكيميائي الفرنسي جوزيف لوي گي-لوساك والكيميائي البريطاني جون گلوڤر على عملية غرفة الرصاص إلى رفع التركيز ليصل إلى 78%. ومع ذلك، تتطلب صناعة بعض الأصباغ وعمليات كيميائية أخرى منتجاً ذا تركيز أعلى. وطوال القرن الثامن عشر، لم يكن الحصول على مثل هذا التركيز ممكناً إلا من خلال التقطير الجاف للمعادن، وهي تقنية تشبه العمليات التي كانت تُستخدم في الخيمياء قديماً. فكان يتم تسخين الپيريت (ثنائي كبريتيد الحديد، FeS2) في الهواء لإنتاج كبريتات الحديد الثنائي FeSO
4، التي كانت تُؤكسد بمزيد من التسخين في الهواء لتكوين كبريتات الحديد الثلاثي Fe
2(SO
4)
3. وعند تسخين هذه الأخيرة إلى درجة حرارة 480°س، كانت تتفكك إلى أكسيد الحديد الثلاثي وثالث أكسيد الكبريت؛ حيث يمكن تمرير الأخير عبر الماء للحصول على حمض الكبريتيك بأي تركيز مطلوب. غير أن تكلفة هذه العملية حالت دون استخدام حمض الكبريتيك المركز على نطاق واسع.[27]

عملية التلامس

عام 1831، سجل تاجر الخل البريطاني پرگرين فليپس براءة اختراع عملية التلامس، والتي كانت عملية أكثر اقتصادية بكثير لإنتاج ثالث أكسيد الكبريت وحمض الكبريتيك المركز. واليوم، يُنتج كل حمض الكبريتيك الموجود في العالم تقريباً باستخدام هذه الطريقة.[1]

في أوائل القرن التاسع عشر وحتى منتصفه، كانت نباتات "الزاج" موجودة، من بين أماكن أخرى، في پريستونپانز بإسكتنلدا، شروپشاير ولاگان ڤالي في مقاطعة أنتريم، أيرلندا الشمالية، حيث كان يُستخدم كمبيض للكتان. أُجري التبييض المبكر للكتان باستخدام حمض اللبنيك من اللبن الرائب، لكن هذه كانت عملية بطيئة؛ أدى استخدام الزاج إلى تسريع عملية التبييض.[28]

السلامة

المخاطر المعملية

قطرات من حمض الكبريتيك بتركيز 98% تحرق قطعة من المناديل الورقية على الفور. ويتبقى الكربون بعد تفاعل البلمهة، مما يؤدي إلى تلطيخ الورق باللون الأسود.
تعرض قفاز النتريل لقطرات من حمض الكبريتيك بتركيز 98% لمدة 10 دقائق.
حرق كيميائي سطحي ناجم عن رشتين من حمض الكبريتيك بتركيز 98% (على جلد الساعد).

يمكن لحمض الكبريتيك أن يسبب حروقاً كيميائية بالغة الشدة، لا سيما عند تركيزاته العالية. ومثله مثل غيره من الأحماض والقلويات المسببة للتآكل، فإنه يعمل على تفكيك الپروتينات والدهون بسهولة من خلال التحلل المائي للروابط الأميدية والإسترية عند ملامسته للأنسجة الحية، كالجلد واللحم. وبالإضافة إلى ذلك، يتمتع الحمض بقدرة قوية على بلمهة الكربوهيدرات، مما يؤدي إلى انبعاث كميات إضافية من الحرارة والتسبب في حروق حرارية من الدرجة الثانية.[29][30] وبناءً على ذلك، فهي تهاجم القرنية بسرعة، وقد تؤدي إلى الإصابة بالعمى الدائم إذا تناثرت على العينين. أما في حال ابتلاعها، فإنها تلحق أضراراً لا يمكن إصلاحها بالأعضاء الداخلية، بل قد تؤدي إلى الوفاة.[31] لذا، ينبغي دائماً استخدام معدات الوقاية الشخصية عند التعامل مع هذه المادة. وعلاوة على ذلك، فإن خاصيتها المؤكسدة القوية تجعلها شديدة التآكل للعديد من الفلزات، كما قد يمتد تأثيرها التدميري ليشمل مواد أخرى.[29] ولهذه الأسباب، قد تكون الأضرار الناجمة عن حمض الكبريتيك أشد وطأة من تلك التي تسببها أحماض قوية أخرى مماثلة، مثل حمض الهيدروكلوريك وحمض النيتريك.

علامات تحذير من مخاطر الأحماض.

يجب تخزين حمض الكبريتيك بعناية في أوعية مصنوعة من مواد غير تفاعلية (مثل الزجاج). وتُصنَّف المحاليل التي تبلغ تركيزاتها 1.5 مولار (M) أو أكثر تحت وسم "مادة أكالة" (CORROSIVE)، بينما تُصنَّف المحاليل التي تزيد تركيزاتها عن 0.5 مولار وتقل عن 1.5 مولار تحت وسم "مادة مهيجة" (IRRITANT). ومع ذلك، فحتى المحاليل المخففة المستخدمة عادةً في المعامل (بتركيز 1 مولار تقريباً، أو 10%) يمكنها أن تتسبب في تفحيم الورق إذا تُركت ملامسةً له لفترة كافية.[citation needed]

يتمثل الإجراء القياسي للإسعافات الأولية عند تعرض الجلد لانسكابات الأحماض -كما هو الحال مع غيرها من المواد المسببة للتآكل- في غسل المنطقة المصابة بكميات كبيرة من الماء. ويجب أن يستمر الغسل لمدة لا تقل عن عشر إلى خمس عشرة دقيقة؛ وذلك لتبريد الأنسجة المحيطة بالحرق الحمضي ومنع حدوث أضرار إضافية. كما ينبغي نزع الملابس الملوثة على الفور، وغسل الجلد الذي كانت تغطيه تلك الملابس غسلاً جيداً.[citation needed]

مخاطر التخفيف

قد تكون عملية تحضير الأحماض المخففة خطيرة؛ نظراً للحرارة التي تنطلق أثناء التخفيف. ولتجنب تناثر السائل، يُضاف الحمض المركز عادةً إلى الماء، وليس العكس. وثمة عبارة شائعة تُستخدم لتذكر هذه القاعدة، وهي: "أضِف الحمضَ إلى الماء، كما ينبغي أن تفعل".[32] تتمتع المياه بسعة حرارية أعلى من الحمض، ولذلك فإن وعاءً يحتوي على ماء بارد سيمتص الحرارة عند إضافة الحمض إليه.

مقارنة بين حمض الكبريتيك والماء
الخصائص الفيزيائية H
2SO
4 100% 		H
2SO
4 98.3% 		الماء الوحدات
الكثافة 1.84 1.84 0.997 kg/l
السعة الحرارية الحجمية 2.56 2.54 4.18 kJ/l
نقطة الغليان ~290-300 337 100 °س

علاوة على ذلك، ونظراً لأن الحمض أكثر كثافة من الماء، فإنه يهبط إلى القاع. تتولد الحرارة عند السطح الفاصل بين الحمض والماء، وهو موضع يقع في قاع الإناء. ولن يغلي الحمض نظراً لارتفاع درجة غليانه؛ إذ يرتفع الماء الدافئ الموجود بالقرب من السطح الفاصل بفعل الحمل الحراري، مما يؤدي إلى تبريد هذا السطح ومنع غليان كل من الحمض والماء. في المقابل، يؤدي إضافة الماء إلى حمض الكبريتيك المركز إلى تشكّل طبقة رقيقة من الماء فوق الحمض. ويمكن للحرارة المتولدة في هذه الطبقة الرقيقة من الماء أن تتسبب في غليانها، مما يؤدي إلى تناثر رذاذ حمض الكبريتيك، أو ما هو أسوأ، حدوث انفجار.

يعد تحضير المحاليل التي يزيد تركيزها عن 6 مولار (35%) أمراً خطيراً، ما لم يضاف الحمض ببطء كافي للسماح للخليط بوقت كافي ليبرد. وإلا فإن الحرارة الناتجة قد تكون كافية لغلي الخليط. يعد التحريك الميكانيكي الفعال والتبريد الخارجي (مثل حمام جليدي) أمراً ضرورياً. تتضاعف سرعات التفاعل مع كل ارتفاع في درجة الحرارة بمقدار 10°س تقريباً.[33][ISBN missing]

على المستوى المعملي، يمكن تخفيف حمض الكبريتيك عن طريق سكب الحمض المركز فوق ثلج مجروش مُعدّ من ماء منزوع الأيونات. يذوب الثلج في عملية ماصة للحرارة أثناء تخفيف الحمض؛ ونظراً لأن كمية الحرارة اللازمة لصهر الثلج في هذه العملية أكبر من كمية الحرارة الناتجة عن تخفيف الحمض، فإن المحلول يظل بارداً.[34] بعد أن يذوب كل الجليد، يمكن إجراء مزيد من التخفيف باستخدام الماء.

المخاطر الصناعية

حمض الكبريتيك غير قابل للاشتعال. تتمثل المخاطر المهنية الرئيسية المرتبطة بهذا الحمض في ملامسته للجلد، مما يؤدي إلى حدوث حروق (انظر أعلاه)، وكذلك استنشاق الرذاذ الحمضي. ويؤدي التعرض لتركيزات عالية من هذا الرذاذ إلى تهيج فوري وشديد في العينين، والجهاز التنفسي، والأغشية المخاطية؛ وعادةً ما يزول هذا التهيج بسرعة بعد توقف التعرض، ومع ذلك، تظل هناك احتمالية للإصابة "بوذمة رئوية" (تجمع السوائل في الرئتين) إذا كان الضرر الذي لحق بالأنسجة جسيماً. أما عند التعرض لتركيزات أقل، فإن العرض الأكثر شيوعاً للتعرض المزمن لرذاذ حمض الكبريتيك هو تآكل الأسنان، وهو ما أكدته جميع الدراسات تقريباً؛ في حين لا تزال الأدلة حول احتمالية حدوث ضرر مزمن في الجهاز التنفسي غير حاسمة حتى عام 1997. كما أن التعرض المهني المتكرر لضباب حمض الكبريتيك قد يزيد من احتمالية الإصابة بسرطان الرئة بنسبة تصل إلى 64 بالمائة.[35] في الولايات المتحدة، حُدِّد حد التعرض المسموح به (PEL) لحمض الكبريتيك عند 1 ملجم/م³، وتتشابه الحدود المعتمدة في بلدان أخرى مع هذه القيمة. وقد وردت تقارير تشير إلى أن تناول حمض الكبريتيك قد يؤدي إلى الإصابة بنقص ڤيتامين ب12، وما يترتب عليه من تنكس مشترك تحت حاد. وفي مثل هذه الحالات، غالباً ما يتأثر الحبل الشوكي، بينما قد تُظهر الأعصاب البصرية علامات على إزالة الميالين، وفقدان المحاور العصبية، والدباق.

الضوابط القانونية

تخضع التجارة الدولية لحمض الكبريتيك لاتفاقية الأمم المتحدة ضد الاتجار غير المشروع في المخدرات والمؤثرات العقلية، 1988، والتي تدرج حمض الكبريتيك ضمن الجدول الثاني من الاتفاقية باعتباره مادة كيميائية تستخدم بشكل متكرر في التصنيع غير المشروع للمخدرات أو المؤثرات العقلية.[36]

انظر أيضاً

المصادر

|date=October 2026}}

  1. ^ أ ب Chenier, Philip J. (1 April 2002). Survey of industrial chemistry. Springer. pp. 28ff. ISBN 978-0-306-47246-6. Retrieved 23 December 2011.
  2. ^ Davenport, William George; King, Matthew J. (2006). Sulfuric acid manufacture: analysis, control and optimization. Elsevier. pp. 8, 13. ISBN 978-0-08-044428-4. Retrieved 23 December 2011.
  3. ^ "Sulfuric acid global market volume 2015-2030 | Statista". Statista (in الإنجليزية). Archived from the original on 2024-05-08. Retrieved 2025-02-06.
  4. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. p. 653. ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ أ ب Recabarren Ortiz, Cristian (2026-04-12). "Ácido sulfúrico: China frenará exportaciones y presiona al cobre chileno en plena crisis global". Redimin (in الإسبانية). Retrieved 2026-04-15.
  6. ^ "India just had to buy a RARE cargo of sulfuric acid from Bulgaria, because China stopped selling". AJ Signa. 2026-11-03. Retrieved 2026-11-03.
  7. ^ Müller, Hermann. "Sulfuric Acid and Sulfur Trioxide". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a25_635. {{cite encyclopedia}}: Cite has empty unknown parameter: |authors= (help)
  8. ^ "Piranha Solutions | Office of Environmental Health and Safety". ehs.princeton.edu (in الإنجليزية). Retrieved 2026-10-07.
  9. ^ Carretero, Daniel Sanchez; Huang, Chih-Pin; Tzeng, Jing-Hua; Huang, Chin-Pao (15 March 2021). "The recovery of sulfuric acid from spent piranha solution over a dimensionally stable anode (DSA) Ti-RuO2 electrode". Journal of Hazardous Materials. 406 124658. doi:10.1016/j.jhazmat.2020.124658. PMID 33321314.
  10. ^ "Sulphuric acid drain cleaner" (PDF). herchem.com. Archived from the original (PDF) on 29 October 2013.
  11. ^ Karpenko, Vladimír; Norris, John A. (2002). "Vitriol in the History of Chemistry". Chemické listy. 96 (12): 997–1005.
  12. ^ Karpenko & Norris 2002, pp. 999–1000.
  13. ^ Multhauf, Robert P. (1966). The Origins of Chemistry. London: Oldbourne. pp. 140–142.
  14. ^
    • Needham, Joseph; Ping-Yü, Ho; Gwei-Djen, Lu; Sivin, Nathan (1980). Science and Civilisation in China. Vol. 5: Chemistry and Chemical Technology. Cambridge: Cambridge University Press. Part IV, Spagyrical Discovery and Invention: Apparatus, Theories and Gifts; p. 195, note d. ISBN 978-0-521-08573-1.
    • Stapleton, Henry E.; Azo, R. F.; Hidayat Husain, M. (1927). "Chemistry in Iraq and Persia in the Tenth Century A.D." Memoirs of the Asiatic Society of Bengal. VIII (6). p. 333 (on the Liber Bubacaris, cf. p. 369, note 3), 393. Quote from p. 393: "It is extremely curious to see how close ar-Rāzī came to the discovery of Sulphuric acid, without actually recognising the powerful solvent properties of the distillate of vitriols and alum. This is all the more surprising, as he fully realised the reactive powers of both Arsenic sulphide and Sal-ammoniac, the 'Spirits' with which he must have associated the distillate from alum". OCLC 706947607.
  15. ^ Needham et al. 1980, p. 195, note d.
  16. ^ Pattin, Adriaan (1972). "Un recueil alchimique: le manuscrit Firenze, Bibl. Riccardiana, L. III. 13. 119 – Description et documentation" [An alchemical collection: the Firenze manuscript, Bibl. Riccardiana, L. III. 13. 119 – Description and documentation]. Bulletin de Philosophie Médiévale (in الفرنسية). 14: 89–107. doi:10.1484/J.BPM.3.143.
  17. ^ Moureau, Sébastien (2020). "Min al-kīmiyāʾ ad alchimiam. The Transmission of Alchemy from the Arab-Muslim World to the Latin West in the Middle Ages". Micrologus. 28: 87–141. hdl:2078.1/211340. p. 114 (no. 20). Moureau mentions that the work also sometimes occurs anonymously. He gives its incipit as "cum de sublimiori atque precipuo rerum effectum ...". Some parts of it have been published by Ruska, Julius (1939). "Pseudepigraphe Rasis-Schriften". Osiris. 7: 31–94. doi:10.1086/368502. pp. 56–65.
  18. ^ Hoefer, Ferdinand (1866). Histoire de la chimie (2nd ed.). Paris: Librairie de Firmin Didot. p. 341.
  19. ^
  20. ^ Ruska 1939, p. 58.
  21. ^ Ruska 1939, pp. 58–61.
  22. ^
    • Halleux 1996, p. 892
    • Moureau 2020, p. 114. Moureau mentions that 'Raymond of Marseilles' may be the astronomer by that name (fl. 1141).
    • Hoefer 1866, p. 343 still firmly believed that the work belonged to al-Razi, but this view has been abandoned ever since the studies done by Ruska 1939; cf. Moureau 2020, p. 117: "although many alchemical Latin texts are attributed to Rāzı̄, only one is, in the current state of research, known to be a translation of the famous physician and alchemist" (i.e., the Liber secretorum Bubacaris, a paraphrase of al-Razi's Kitāb al-asrār)
    • Ferrario, Gabriele (2009). "An Arabic Dictionary of Technical Alchemical Terms: MS Sprenger 1908 of the Staatsbibliothek zu Berlin (fols. 3r–6r)". Ambix. 56 (1): 36–48. doi:10.1179/174582309X405219. PMID 19831258. p. 42: A strong and yet to be refuted critique of this traditional attribution was proposed by Ruska…
  23. ^ Al-Hassan 2001, pp. 60, 63. On the dating of this manuscript, see also Berthelot, Marcellin; Houdas, Octave V. (1893). La Chimie au Moyen Âge (in الفرنسية). Paris: Imprimerie nationale. vol. II, p. xvii.
  24. ^ أ ب Al-Hassan 2001, p. 60.
  25. ^ Williams, Alan (2012). The Sword and the Crucible: A History of the Metallurgy of European Swords Up to the 16th Century. Leiden: Brill. p. 104. ISBN 978-90-04-22783-5.
  26. ^ Karpenko & Norris 2002, pp. 1002–1004.
  27. ^ أ ب خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة b1
  28. ^ Benninga, H. (1990). A history of lactic acid making: a chapter in the history of biotechnology. Dordrecht, Netherlands: Kluwer Academic. p. 4. ISBN 9780792306252. OCLC 20852966.
  29. ^ أ ب خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة OA
  30. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة TB
  31. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة ds
  32. ^ "Pouring and Mixing" (PDF). UC Davis College of Engineering. Retrieved April 21, 2025.
  33. ^ Pauling, L. C. (1988). General Chemistry. Dover.
  34. ^ "Sulfuric Acid into Water and Ice". Chemistry Comes Alive!. Division of Chemical Education, Inc., American Chemical Society.
  35. ^ Beaumont, J. J.; Leveton, J.; Knox, K.; Bloom, T.; McQuiston, Tm; Young, M.; Goldsmith, R.; Steenland, N. K.; Brown, D. P.; Halperin, W. E. (1987). "Lung cancer mortality in workers exposed to sulfuric acid mist and other acid mists". J Natl Cancer Inst. 79 (5): 911–21. doi:10.1093/jnci/79.5.911. PMID 3479642.
  36. ^ "Annex to Form D ('Red List')" (PDF) (11th ed.). Vienna, Austria: International Narcotics Control Board. January 2007. p. 4. Archived (PDF) from the original on 27 February 2008.

وصلات خارجية

تمّ الاسترجاع من "https://www.marefa.org/w/index.php?title=حمض_الكبريتيك&oldid=4382602"