برونز المولبدنم
برونز المولبدنم Molybdenum bronze هو اسم عمومي لبعض الأكاسيد المختلطة بعينها للمولبدنم بالصيغة العمومية A xMo yO z حيث A قد تكون هيدروجين، كاتيون فلز قلوي (مثل Li+، Na+، K+)، وTl+. وتشكل تلك المركبات بلورات صفيحية بألوان عميقة بلمعة معدنية، وذلك سبب التسمية. تلك البرونزات تأخذ لونها المعدني المميز من الحزم 4d المشغولة جزئياً.[1] حالة الأكسدة في K0.28MoO3 هي K+1, O2−، و Mo+5.62. MoO3 هو عازل، بحزمة 4d غير ممتلئة.
ينتج برونز المولبدنم من إرجاع مولبدات معدن قلوي ما، ممزوجة بمصهور الأكسيد MoO3 بالطريقة الكهربائية، فيحصل إضافة MoO2 إلى مادة لها لون أحمر أو أزرق حسب شروط التحضير ونسبة المعدن القلوي. وصيغة البرونز الأحمر K26Mo1O3؛ وهي من أشباه الموصلات.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
التبويب
Molybdenum bronzes are classified in three major families:[2][3]
- Red bronzes with limiting composition A 0.33MoO 3, that is, AMo 3O 9:[3]
- Lithium molybdenum red bronze Li 0.33MoO 3 Reau and others.[3][4]
- Potassium molybdenum red bronze K 0.26Mo 1.02O 3[5] or K 0.3MoO 3[4][6]
- Cesium molybdenum red bronze Cs 0.33MoO 3[4]
- Potassium molybdenum red bronze K 0.23Mo 1.01O 3 a semi-conductor.[5]
- Blue bronzes, with limiting composition A 0.30MoO 3, that is, A 3Mo 10O 30.[3] Their the electronic properties generally do not depend on the metal A.[1]
- Potassium molybdenum blue bronze K 0.28Mo 1.02O 3[5] or K 0.3MoO 3[4][6]
- Rubidium molybdenum blue bronze Rb 0.3MoO 3[5][6]
- Thallium molybdenum blue bronze Tl 0.3MoO 3[7]
- Purple bronzes, generally with limiting formula A 0.9Mo 6O 17. Their the electronic depend strongly on the metal A.[1]
- Lithium molybdenum purple bronze Li 0.9Mo 6O 17
- Sodium molybdenum purple bronze Na 0.9Mo 6O 17
- Potassium molybdenum purple bronze K 0.9Mo 6O 17
- Rubidium molybdenum purple bronze Rb 0.9Mo 6O 17
- Thallium molybdenum purple bronze Cs 0.9Mo 6O 17[8]
The hydrogen molydbdenum bronzes have similar appearances but different compositions:
- Hydrogen molybdenum orthorombic blue bronze H xMoO 3, 0.23 < x < 0.4 [9]
- Hydrogen molybdenum monoclinic blue bronze H xMoO 3, 0.85 < x < 1.4 [9]
- Hydrogen molybdenum red bronze H xMoO 3, 1.55 < x < 1.72 [9]
- Hydrogen molybdenum green bronze H 2MoO 3 or MoO 2.H 2O [10][9]
Other molybdenum bronzes with anomalous electrical properties have been reported, which do not fit in these families. These include
- Tetragonal KMo 4O 6[11][12]
- K xMoO 2−δ.[13]
انظر أيضاً
الهامش
- ^ أ ب ت M. Onoda, K. Toriumi, Y. Matsuda, M. Sato "Crystal structure of lithium molybdenum purple bronze Li 0.9Mo 6O 17" Journal of Solid State Chemistry, volume 66, issue 1, pages 163–170 DOI:10.1016/0022-4596(87)90231-3
- ^ Martha Greenblatt (1996), "Molybdenum and tungsten bronzes: Low-dimensional metals with unisial properties". In C. Schlenker ed., "Physics and Chemistry of Low-Dimensional Inorganic Conductors" Book, Springer, 481 pages. ISBN 9780306453045
- ^ أ ب ت ث Kin Chin, Kazuo Eda, Noriyuki Sotani, M.Stanley Whittingham (2002), "Hydrothermal synthesis of the blue potassium molybdenum bronze, K 0.28MoO 3" Journal of Solid State Chemistry, volume 164, issue 1, pages 81–87. DOI:10.1006/jssc.2001.9450
- ^ أ ب ت ث P.P. Tsai, J.A. Potenza, M. Greenblatt, H.J. Schugar(1986), "Crystal structure of Li 0.33MoO 3, a stoichiometric, triclinic, lithium molybdenum bronze". Journal of Solid State Chemistry, volume 64, issue 1, pages 47–56 DOI:10.1016/0022-4596(86)90120-9
- ^ أ ب ت ث A. Wold, W. Kunnmann, R. J. Arnott, and A. Ferreti (1964), "Preparation and properties of sodium and potassium molybdenum bronze crystals". Inorganic Chemistry, volume 3, issue 4, pages 545-547. DOI:10.1021/ic50014a022
- ^ أ ب ت M. H. Whangbo and L. F. Schneemeyer (1986), "Band electronic structure of the molybdenum blue bronze A 0.30MoO 3 (A = K, Rb)". Inorganic Chemistry, volume 25, issue 14, pages 2424–2429. DOI:10.1021/ic00234a028
- ^ B.T. Collins, K.V. Ramanujachary, M. Greenblatt, and J.V. Waszczak (1985), "Charge-density wave instability and nonlinear transport in Tl 0.3MoO 3, a new blue molybdenum oxide bronze". Solid State Communications, volume 56, issue 12, pages 1023–1028. DOI:10.1016/0038-1098(85)90863-4
- ^ E. Canadell and M.-H. Wangbo (1996), "Fermi surfaces instabilities in oxides and bronzes". In C. Schlenker ed. (1996), "Physics and Chemistry of Low-Dimensional Inorganic Conductors" Book, Springer, 481 pages. ISBN 9780306453045
- ^ أ ب ت ث J.J. Birtill and P.G. Dickens (1979), "Thermochemistry of hydrogen molybdenum bronze phases H xMoO 3". Journal of Solid State Chemistry, volume 29, issue 3, pages 367–372. DOI:10.1016/0022-4596(79)90193-2
- ^ Oskar Glemser, Gertrud Lutz (1950) "Über ein Hydroxydhydrid des Molybdäns". Naturwissenschaften, volume 37, issue 23, pages 539-540. DOI:10.1007/BF00589341
- ^ K. V. Ramanujachary, D. M. Greenblatt, E. B. Jones, W. H. McCarroll (1993), "Synthesis and characterization of a new modification of the quasi-low-dimensional compound KMo 4O 6" Journal of Solid State Chemistry, volume 102, issue 1, pages 69–78 DOI:10.1006/jssc.1993.1008
- ^ Margareth Andrade, Mariana Lanzoni Maffei, Leandro Marcos Salgado Alves, Carlos Alberto Moreira dos Santos, Bento Ferreira, Antonio Fernando Sartori (2012), "Microstructure and metal-insulator transition in single crystalline KMo 4O 6". Materials Research, volume 15, issue 6 DOI:10.1590/S1516-14392012005000132
- ^ L. M. S. Alves, V. I. Damasceno, C. A. M. dos Santos, A. D. Bortolozo, P. A. Suzuki, H. J. Izario Filho, A. J. S. Machado, and Z. Fisk (2010), "Unconventional metallic behavior and superconductivity in the K-Mo-O system". Physical Review B, volume 81, issue 17, paper 174532 (5 pages) DOI:10.1103/PhysRevB.81.174532
خطأ استشهاد: الوسم <ref> ذو الاسم "Greenblatt" المُعرّف في <references> غير مستخدم في النص السابق.
خطأ استشهاد: الوسم <ref> ذو الاسم "Stavenhagen" المُعرّف في <references> غير مستخدم في النص السابق.